STARBUCKSのWebページには、こんなことが書いてあります。
OneMoreCoffee
ご購入時のレシートをご提示頂いたお客様に限り、ご購入当日内は2杯目 (同一サイズ) を100円でお楽しみ頂けます。
※ このサービスはドリップ コーヒー (ホット/アイス) に限ります。
※ 2杯目のドリンクは1杯目と同じサイズのドリップ コーヒーであれば、ホットとアイスどちらでもお選びいただけます。
※ ご購入店舗以外の店舗 (ただし一部店舗を除く) でも、お楽しみ頂けます。
2杯目以降ではなく、2杯目だけ(レシートと交換)らしいですが。

ちなみに、分量は4種類で、価格は以下のようになっています。
ショート(S) 240cc、¥290
トール (T) 350cc、¥340
グランデ(G) 470cc、¥390
ベンティ(V) 590cc、¥440

グランデ(470cc、¥390)を注文するのと、ショートを2杯(240+240=480cc、¥290+¥100=¥390)注文するのとでほぼ同じになるのがうまくできてますね。

こういうのを買って。
ZOJIRUSHI 真空ステンレスマグ【480ml】 SM-JA48-BA ブラック

朝グランデを注文して、また午後に2杯目100円で注文するというのがちょうどよさそう。480cc入るし。

ところで、こんな記事がありました。
スタバ新サイズは1リットル弱の特大 "トレンタ"

この記事によると、
『31オンス(約916ミリリットル)。まずはアメリカの一部の地域において、1月18日より提供を開始する予定』で、日本はまだ未定だそうですが、
『スターバックスの公式Twitter(ツイッター)では「Yes it is true - the Trenta is coming later this year. 」とつぶやかれている』
とも書かれているので、日本でもそのうち出てきそう。

『新サイズ "トレンタ" の対象となるのはアイスコーヒーとアイスティーの予定』だそうですが、もしこれも2杯目100円サービスの対象になるなら、1リットル100円で飲めることになりますね。
もっとも、合わせて2リットルになるので何人かで分けないと飲みきれないでしょうけど。

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